Setelah kejadian dahsyat di New York bersama The Avengers, Steve Rogers, alias Captain America hidup diam di Washington, D.C. dan mencoba menyesuaikan diri dengan dunia modern. Tapi saat S.H.I.E.L.D. rekan diserang, Steve terlibat dalam jaringan intrik yang mengancam untuk menempatkan dunia pada risiko. Bergabung dengan Janda Hitam, Captain America berjuang untuk mengekspos konspirasi yang semakin melebar saat melawan pembunuh profesional yang dikirim untuk membungkamnya di setiap kesempatan. Ketika lingkup penuh dari plot jahat diungkapkan, Captain America dan Black Widow meminta bantuan sekutu baru, Falcon. Namun, mereka segera menemukan diri melawan musuh yang tak terduga dan tangguh – the Winter Soldier.